液相色譜法檢測(cè)土壤中的吡蟲啉
1 前言
吡蟲啉是一種氯代煙堿類殺蟲劑, 近年來(lái)吡蟲啉以其較好的殺白蟻效果和對(duì)人體低毒而被廣泛地使用在白蟻的滅治和預(yù)防工作中。對(duì)新建房屋白蟻預(yù)防, 全國(guó)絕大部分地區(qū)現(xiàn)在都是采取噴灑藥物形成土壤化學(xué)屏障的方法。
土壤化學(xué)屏障的質(zhì)量直接影響房屋白蟻預(yù)防的效果, 因此對(duì)它的檢測(cè)和評(píng)價(jià)顯得尤為重要。土壤中吡蟲啉的檢測(cè)方法主要是液液萃取, 液相色譜檢測(cè)。而液- 液萃取往往有機(jī)溶劑消耗量大、工作效率低。本研究結(jié)合QuE chERS ( Quick,Easy, Cheap, E ffective, Rugged and Safe)樣品前處理方法通過(guò)液相色譜, 實(shí)現(xiàn)了對(duì)土壤中吡蟲啉快速、簡(jiǎn)潔和準(zhǔn)確的檢測(cè)。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1儀器與試劑
Hanon LC7000液相色譜儀, 二元高壓梯度泵、自動(dòng)進(jìn)樣器、紫外檢測(cè)器
KQ -500DE 超聲波清洗器(昆山超聲儀器公司)
TDL- 5低速離心機(jī)(金壇市醫(yī)療儀器廠)
UP-II-10L超純水機(jī)(成都超純科技公司)
乙腈、甲醇為色譜純
冰乙酸、無(wú)水Na2SO4為分析純
超純水
吡蟲啉農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品(純度>99.9%, 德國(guó)Dr Ehrenstorfer公司)
N-丙基乙二胺健合固相吸附材料( PSA )
C18硅膠膠聯(lián)吸附劑(美國(guó)Ag ilent公司)
無(wú)水Na2SO4 在500℃馬弗爐中烘5h, 冷卻取出裝瓶備用; 0.1% 乙酸乙腈溶液(移取1mL乙酸用乙腈定容至1000 mL)。吡蟲啉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液( 1000ug /mL) : 準(zhǔn)確稱取0.1000 g 吡蟲啉標(biāo)準(zhǔn)品, 用甲醇溶解至100mL; 吡蟲啉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液: 使用前根據(jù)需要用甲醇稀釋至適當(dāng)濃度的工作液。
2.2色譜條件
Sh im-pack VPODS C18柱( 250 mm*4.6 mm, 5um );
柱溫: 35攝氏度;
流動(dòng)相: V ( 乙腈) ：V ( 水) = 35 ： 65, 流速:0.9mL /m in;
紫外檢測(cè)波長(zhǎng): 270 nm;
進(jìn)樣量:10uL。
應(yīng)用上述條件, 取1ug /mL的吡蟲啉標(biāo)準(zhǔn)品溶液進(jìn)樣, 色譜圖見(jiàn)圖1。出峰時(shí)間為6.91min。
2.3樣品的前處理
土壤樣品采自新建房屋白蟻預(yù)防工程施工現(xiàn)場(chǎng), 經(jīng)自然風(fēng)干, 揀出石塊和木頭等, 粉碎后過(guò)0.83 mm篩, 混勻, 于- 20 下保存?zhèn)溆谩＜訕?biāo)土壤樣品: 稱取200 g 土壤樣品, 加入相應(yīng)濃度的吡蟲啉標(biāo)準(zhǔn)溶液2mL及足量的甲醇使其完全浸沒(méi), 于通風(fēng)櫥中風(fēng)干, 平衡48 h。
2.4樣品預(yù)處理
稱取10 g 土壤樣品于50 mL旋蓋離心管中, 加入10 g無(wú)水Na2SO4, 1 g乙酸鈉, 震搖混勻, 加入15 mL乙腈(含0.1%乙酸),超聲5 m in, 取出用力震搖0.5 min 后以3800r /m in轉(zhuǎn)速離心5m in。取2 mL 上清液于預(yù)稱有100mg PSA 和50 mg C18的5 mL離心管中。渦旋0.5m in, 離心1m in, 取上清液, 過(guò)0.2 um有機(jī)相濾膜后至樣品瓶待測(cè)。
3 結(jié)果與討論
3.1線性關(guān)系
分別吸取0.1、0.5、1、5、10、50ug /mL系列標(biāo)準(zhǔn)工作液于進(jìn)樣瓶中, 按色譜條件進(jìn)行色譜分析。以峰面積為縱坐標(biāo)A, 吡蟲啉濃度為橫坐標(biāo)r ,進(jìn)行線性回歸。得回歸方程為A= 60103 r + 1644 ( A =峰面積, mAU;r ,ug /mL), R2= 0.9994, 表明在0.1-50ug /mL范圍有良好的線性。通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定, 以3倍信噪比計(jì), 方法檢測(cè)限為0.001mg /kg,以10倍信噪比計(jì), 方法定量限為0.004mg /kg。