電位滴定法測(cè)定油中硫醇硫的含量

1 前言

硫在原油中有存在形態(tài)主要有硫化氫、硫醇、硫醚、噻吩及其衍生物，其共同特點(diǎn)是對(duì)金屬設(shè)備有較強(qiáng)的腐蝕作用。原油中的硫醇一般在較輕的餾分中，并隨著餾分沸點(diǎn)升高其含量降低。300℃以上的餾分中基本不含硫醇。硫醇?xì)馕稅撼簦夯瘹狻⑵秃兔河偷瑞s分燃料必須精制脫除硫醇。測(cè)定餾分燃料中的硫醇含量是評(píng)價(jià)其質(zhì)量好壞的一個(gè)重要指標(biāo)。本文依照國(guó)標(biāo)中的方法，為煤油和汽油的硫醇硫測(cè)定提供了一定的技術(shù)支持。

2儀器與試劑

2.1儀器

T960電位滴定儀，銀/硫化銀復(fù)合電極

2.2試劑

硝酸銀醇溶液（0.1mol/L和0.01mol/L）、酸性滴定溶劑、堿性滴定溶劑、硫化鈉溶液（10g/L）

3實(shí)驗(yàn)方法

3.1 滴定步驟

1）制備銀/硫化銀電極

先用砂紙打磨準(zhǔn)備好的銀復(fù)合電極，直至出現(xiàn)干凈拋光的銀面。使電極處于工作狀態(tài)，并使之浸入含有8mL硫化鈉溶液的100mL酸性溶液中。在不斷攪拌下，從滴定管緩慢滴加10mL硝酸銀醇溶液（0.1mol/L），滴定時(shí)間控制在10-15min。

從溶液中取出電極，用水沖洗干凈，擦干后將電極放在含有0.5mL硝酸銀醇溶液

（0.1mol/L）的100mL酸性溶液中5min以上。再次浸入含有硫化鈉溶液的酸性溶液中，重復(fù)滴加硝酸銀醇溶液的步驟。

2）樣品滴定

稱取50mL煤油（或汽油）置于燒杯中，加入100mL酸性（或堿性）滴定溶液，混勻。用硝酸銀醇溶液（0.01 mol/L）進(jìn)行滴定，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

3.2滴定參數(shù)

1）制備銀/硫化銀電極

4結(jié)果與討論

4.1實(shí)驗(yàn)結(jié)果

1）煤油

空白體積：0.22mL

式中：

X--硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為百分比（%）；

A1--試樣滴定時(shí)接近+300mV達(dá)到終點(diǎn)所需要的硝酸銀醇溶液體積，單位為毫升（mL）；

A0--空白滴定時(shí)接近+300mV達(dá)到終點(diǎn)所需要的硝酸銀醇溶液體積，單位為毫升（mL）；

d--取樣溫度下的樣品密度（煤油密度0.8，汽油密度0.7），單位為克每毫升（g/mL）；

D--稀釋系數(shù)；

J--所用稀釋劑的體積，單位為毫升（mL）；

M--硝酸銀醇的摩爾濃度，單位為（mol/L）；

V--所用試樣的體積，單位為毫升（mL）；

3.206 --100×每毫摩爾硫醇中硫的以克為單位的質(zhì)量。

4.2 譜圖

1）煤油

（2）汽油

4.3 結(jié)論

由實(shí)驗(yàn)結(jié)果得知，測(cè)定的硫醇硫含量符合國(guó)標(biāo)中對(duì)于重復(fù)性的要求。試樣滴定體積與空白相差不大，因此，本實(shí)驗(yàn)平行樣品相對(duì)偏差較一般實(shí)驗(yàn)偏大。

參考文獻(xiàn)

[1]GBT 1792-2015汽油煤油噴氣燃料和餾分燃料中硫醇硫的測(cè)定電位滴定法[S].

注意事項(xiàng)

測(cè)定汽油時(shí)，需按照國(guó)標(biāo)配制堿性滴定溶劑。

附錄溶液配制

1）硝酸銀醇溶液（0.1mol/L）：用25mL水溶解4.25g硝酸銀，然后用異丙醇稀釋至250mL。

2）硝酸銀醇溶液（0.01mol/L）：吸取0.1 mol/L的硝酸銀醇溶液25mL定容至250mL。

3）酸性滴定溶劑：將1.35g乙酸鈉溶解于10mL水中，注入487.5mL異丙醇，再加入2.3g冰乙酸。

4）堿性滴定溶劑：將1.35g乙酸鈉溶解于10mL水中，注入487.5mL異丙醇。

5）硫化鈉溶液：在水中溶解1g硫化鈉或3.1g硫化鈉水合物（Na2S.9H2O），然后用水稀釋至100mL。